Chemikalien-Lexikon N

Natriumnitrit

Industriell gewinnt man Natriumnitrit durch Einwirkung nitroser Gase (NO/NO₂, z.B. aus der Ammoniakverbrennung) auf Soda oder Natriumhydroxidlösung, z.B. nach

4 NO + Na₂CO₃ + O₂  ==>  4 NaNO₂ + 2 CO₂ ^  oder

NO + NO₂ + 2 NaOH  ==>  2 NaNO₂ + H₂O 

Im Labormaßstab eignet sich zur Herstellung von Nitriten auch die Reduktion von Alkalinitraten (im vorliegenden Fall geht man von Chilesalpeter, NaNO₃ aus) mit metallischem Blei im Schmelzfluß:

NaNO₃  +  Pb  ==>  NaNO₂ + PbO

In der präparativen organischen Chemie zur Diazotierung (wichtig bei der Synthese von Azofarbstoffen), zur Einführung von Nitrogruppen, zur Herstellung von organischen Nitriten (wie Methylnitrit, Fieser/Fieser, S. 576) und von HNO2 (vgl. Sandmeyer-Reaktion) u.a.; in der Stahlverarbeitung zum Brünieren und Abschrecken; weiterhin als Komponente von Korrosionsschutz-, Frostschutz- und Reinigungspräparaten. In der Textilindustrie wird der Stoff z.B. zum Bleichen von Naturfasern eingesetzt, in der Lebensmittelverarbeitung als E 250 Bestandteil von Pökelsalz (die Verwendung ist gesetzlich beschränkt). Technisch als Beschleuniger bei der Kaltphosphatierung, zur Farbstabilisierung von Vinylharzen sowie als Zusatz zu Bohr- und Schleifwässern. Natriumnitrit wurde früher auch medizinisch verwendet als gefäßerweiterndes Mittel bei sklerotischen Veränderungen der Koronargefäße und bei Gefäßspasmen. Es wirkt dabei ähnlich wie das Koronarmittel Nitroglycerin. Die Verwendung bei Asthma ist ebenfalls verlassen. Daneben wird auch der Einsatz als Antidot bei Cyanidvergiftungen beschrieben (Methämoglobinbildner!), wobei heute aber DMAP ¹⁾ der Vorzug gegeben wird, da hier keine Kreislaufbeeinträchtigung auftritt. - Die Substanz ist selbst giftig, die letale Dosis für Menschen liegt bei etwa 4 g.

¹⁾ 4-Dimethylaminophenol

In der Arzneibuchanalytik zum Nachweis von Phellandren in Eucalyptusölen.

Natriumnitrit läßt sich qualitativ auf der Tüpfelplatte oder im Reagenzglas durch eine Reihe von Reaktionen nachweisen:

a) Nachweis mit Eisen(II)-sulfat in schwefelsaurer Lösung:

1 Tropfen der Analysenlösung wird auf einer Tüpfelplatte mit 1 Tropfen 2,5 M Schwefelsäure versetzt. Zu dieser Mischung gibt man ein vorher mit 2,5 M Schwefelsäure gewaschenes Körnchen Eisen(II)-sulfat Heptahydrat. Enthält die Lösung Nitrit, so entsteht eine dunkelbraune Färbung um den Kristall herum, verursacht durch komplexes Pentaaquonitrosyleisen(II):

[Fe(NO)(H₂O)₅ ]²⁺

b) Spezifischer und empfindlicher Nachweis von Nitrit nach LUNGE:

Auf der Tüpfelplatte gibt man zu einem Tropfen der mit 5 M Essigsäure angesäuerten Untersuchungslösung  je einen Tropfen Sulfanilsäurelösung 1%ig und a-Naphthylaminlösung 0,3%ig. Durch Diazotierung und Kupplung bildet sich (sofern die Probelösung Nitrit enthalten hat!) ein roter Azofarbstoff.

c) Nitritnachweis mit Thioharnstoff:

Zu der mit 5 M Essigsäure angesäuerten Probelösung (z.B. aus dem Sodaauszug) wird 1 Körnchen Thioharnstoff gegeben und kurz erwärmt. Nach Zugabe eines tropfens 0,5molarer Eisen(III)-chloridlösung entsteht rot gefärbtes Eisenrhodanid.

d) Freisetzung von Iod aus Kaliumiodid:

Man säuert 2 ml des Sodaauszuges mit verdünnter Schwefelsäure an. Von dieser Lösung gibt man einen Tropfen auf Kaliumiodid-Stärkepapier. Bei Anwesenheit von Nitrit färbt sich das Reagenzpapier aufgrund des freigesetzten Iods blau:

2 NaNO₂ + 2 KI + 2 H₂SO₄ ==>  I₂ + Na₂SO₄ + K₂SO₄+ 2 NO ^ + 2 H₂O

e) Bildung von Stickoxiden

Fügt man zu einer 10%igen Lösung (m/V) von Natriumnitrit vorsichtig 2 ml Schwefelsäure 80% hinzu, so bilden sich braune Dämpfe von Stickoxiden (nach DAB 7). Die zunächst gebildete salpetrige Säure zerfällt in ein Gemisch von NO und NO₂, wobei NO an der Luft sofort zu NO₂ weiterreagiert:

2 HNO₂  ==>  H₂O + N₂O₃  ==>  H₂O + NO₂ ^ + NO ^